一、我国的水资源状况
水是生命之源,没有水就没有生命,人和水是分不开的。成年人体内含水量占体重的65%,人体血液中80%是水,如果人体减少水分10%会引起疾病,减少20%-22%就要死亡;一个健康成人,每天平均要喝2200毫升水,再加上体内物质代谢产生的内生300毫升水,合计2500毫升。
世界上水的总储量约有14亿立方公里。世界水资源分布十分不均,除欧洲水资源较为丰富以外,其他各洲都不同程度地存在一些严重缺水地区;我国水资源总储量为约281亿立方米居世界第六位,但人均水资源量不足2400立方米,为世界人均占水量的1/4,相当美国的1/5,前苏联的1/7,加拿大的1/48,世界排名110位。被列为全球13个人均水资源贫乏国家之一;全世界有60多个国家和地区严重缺水,三分之一的人口得不到安全用水;二十世纪九十年代初,我国476个城市中缺水城市近300个。
1998年度我国主要流域(水系)中,辽河、海河污染严重,以五类或劣五类水质为主;淮河水质较差,五类或劣五类水质占到50%左右;黄河局部河段污染严重;松花江以四类水质为主;长江、珠江水质良好,以一至三类水质为主。滇池、太湖、巢湖富营养化问题突出;北京水资源是由入境地表水、境内地表水和地下水组成,主要靠降雨补给。1996年全市水资源总量为45.8亿立方米,人均水资源不足300立方米,仅为全国人均的1/8,世界人均的1/32。若世界人均一杯水,我国人均只有这杯水的1/4,北京人均只有这杯水的1/32;北京市区自来水供应量为245万立方米/日。
二、目前我国自来水质存在的问题
建设自来水厂的目的是将从天然水源取得的水(称原水)加工制成合乎饮用水水质要求的水。自来水厂在加工制(或净化处理)水的同时,如果又人为地污染了自来水水质,这显然是不符合自来水净化处理原则的。但是现在恰恰存在这样的问题:铝混凝剂是慢性毒物,传统的氯消毒法会产生多种有毒副产物,都会污染自来水水质,不符合卫生要求。与国际先进水平相比,我国自来水卫生质量主要存在下列问题:
1、铝的毒性危害
我国自来水厂仍沿用铝混凝剂作净水剂。铝是一种慢生毒物,随水进入人体后会积蓄在脑细胞等组织中,长期饮用铝混凝剂处理的自来水会引发老年痴呆症、心血管病、骨质疏松、肾功能紊乱等多种顽症。根据国际老年痴呆协会中国委员会的资料,全球老年痴呆症患者2400多万,其中中国患者700多万,且每年以30万新增病人的速度增加。西方发达国家饮用水水质标准中铝的许可含量为0.05毫克/升。我国自来水水中的铝含量超过此值好几倍。
这样用铝混凝剂净化水的同时,又对自来水造成二次污染带来对人体、动物体、植物体、微生物体四大环境负效益。
2、自来水浊度与“两虫”
水的澄清处理效果历来都是用滤池出水浊度表示的,用常规浊度仪测定(可见光的波长范围为0.4-0.7微米,粒径大于此波长的颗粒物被可见光照射时只发生光的反射,不发生光的散射,所以用常规散射光浊度仪不能检测水中粒径较大的悬浮颗粒物的含量)。如美国的米尔沃基市发生隐孢子虫事故时,水质完全符合当时的水质标准情况下发生的。因此仅以浊度作为出水水质的监控参数,难以保证出水的致病原生动物的卫生安全性。美国很多水厂采用更敏感的激光颗粒计数仪来检测。在对水中“两虫”与颗粒数量的关系经过深入的研究发现,当水中粒径>2um的颗粒物数超过100个/ml时水中存在“两虫”的几率很大。因此美国将颗粒物数量控制在50个/ml以下。
此外,美国自来水厂1986年以后普通采用三价铁混凝剂作净水剂(由于隐孢子虫、贾第鞭毛虫及病毒测定较困难),在此条件基础上,研究了替代性指标,无上述“两虫”的水,相对较好的替代性指标为:滤后水浊度95%以上机率<0.1NTU;>2um的颗粒物数量<50粒/ml;厌氧菌孢子<2/100L;
但是如果用铝混凝剂作净水剂,滤池出水浊度与粒经>2um的颗粒物数量之间就没有上述对应关系。表一、表二中所载北京市某水厂用铝混凝作净水剂,其滤池出水浊度与用激光粒径粒形仪测得的颗粒物粒径分布:《中国土木工程学会给水委员会第十次年会—2007年中日水处理技术国际交流会论文集》中,清华大学专家学者刘文君、郑丹等发表的《水厂各个工艺出水中悬浮物颗粒物粒径粒形分析》一文中谈了用常规浊度仪和激光粒径粒型仪对北京市某水厂各工艺出水的浊度和悬浮颗粒物的检测结果。该水厂的水处理工艺流程是:混凝——沉淀—(澄清池)——过滤(煤砂滤池)——活性炭滤池过滤——消毒,采用聚合氯化铝作净水剂。
该厂水源水质好,进厂水和各工艺出水水质见表一。
各工艺出水水质 表一:
取样点 |
水温
℃ |
色度 |
浊度
NTU |
肉眼可
见物 |
PH值 |
氨氮
mg/l |
亚硝酸氮
mg/l |
耗氧量
mg/l |
进厂水 |
15 |
30 |
1.42 |
有悬浮物 |
7.61 |
0.03 |
0.005 |
1.36 |
澄清池出水 |
15 |
15 |
0.95 |
有悬浮物 |
7.53 |
0.03 |
0.005 |
1.28 |
煤砂滤池出水 |
15 |
<5 |
0.20 |
无 |
7.55 |
0.02 |
0.006 |
1.16 |
活性炭滤池出水 |
15 |
<5 |
0.17 |
无 |
7.50 |
<0.02 |
<0.001 |
1.00 |
出厂水 |
15 |
<5 |
0.14 |
无 |
7.57 |
<0.04 |
0.001 |
0.88 |
由此表可见,用浊度仪检测,该水厂水源水质和水处理效果都很好,煤砂滤池出水、活性炭滤池出水、出厂水的浊度都在0.2NTU以下,水的浊度在水处理过程中是逐步降低的,由进厂水的1.42NTU逐步降到出厂水的0.14NTU。但用激光粒径粒型仪来检测暴露出滤池出水中的悬浮颗粒物非常多,用激光粒径粒型仪测得的各工艺出水中颗粒物的粒径分布情况见表二:
各工艺出水中颗粒物的粒径分布情况 表二:
粒径
(um) |
各粒径范围内颗粒物数量(个/ml) |
进厂水 |
澄清池出水 |
煤砂滤池出水 |
活性炭滤池出水 |
出厂水 |
0~2 |
1206 |
980 |
5842 |
1206 |
3860 |
2~5 |
1710 |
1058 |
5323 |
1114 |
2128 |
5~10 |
1259 |
211 |
685 |
101 |
177 |
10~20 |
573 |
34 |
110 |
0 |
34 |
20~50 |
685 |
17 |
40 |
0 |
0 |
>50 |
266 |
0 |
0 |
0 |
0 |
合计 |
5699 |
2300 |
12000 |
2501 |
6199 |
结果1.煤砂滤池出水中的悬浮颗粒物数量高达12000个/ml,>2um的悬浮颗粒物数量6158个/ml,高于美国123倍。
结果2.活性炭滤池出水中的悬浮颗粒物数量高达2510个/ml,>2um的县浮颗粒物数量1215个/ml,高于美国24倍。
结果3.由此二表可见,水的浊度在处理过程中是逐步减小的,煤砂滤池出水浊度、活性炭池出水浊度、出厂水浊度都在0.2NTU以下,其指标似乎已达到国际先进水平,但是就滤池出水中的悬浮颗粒物数量却在增加。
所不同的是,原水中的悬浮颗粒物主要是泥沙,比重大,混凝处理后的悬浮颗粒物是不同大小的矾花,比重小。这一新情况的出现与采用铝混凝剂作净水剂有密切关系。
铝混凝剂的一个重要特点是生成的矾花水结构疏松、强度低、易破碎后难于重新絮凝。水从沉淀构筑物(沉淀池或澄清池)流往滤池的过程中水流发生跌水,水中矾花很容易遭到破碎。水沿管道或渠道流往滤池过程中,在局部水头损失较大的地方水流,紊动强度大,矾花在此处也易于遭到破坏。(滤池的过滤作用实质上是水中的细矾花与滤料颗粒或先前附着在滤料颗粒表面上的矾花之间的絮凝作用)。由于铝混凝剂生成的矾花结构疏松,絮凝作用弱,透过滤料颗粒层的细矾花就多。这就是煤砂滤池出水和活性炭滤池出水中的悬浮颗粒物也比澄清池出水中的多的主要原因。
滤池出水中的悬浮颗粒物这么多,消毒处理效果和自来水卫生质量的可靠性就可想而知。所以用铝混凝剂作净水剂很难保证自来水的卫生质量。
美国的经验和我国的现实说明,在滤池出水浊度相近的情况下:
采用三价铁混凝剂,悬浮颗粒物易于去除。
采用铝混凝剂,悬浮颗粒物不易于去除。
滤池出水中的微米级悬浮颗粒物数量大幅度增加,消毒处理效果和自来水卫生质量自然也会受到很大影响。
北京自来水厂的建设和水处理水平在全国是的,自来水质量都是这样,其他城市自来水水质问题就更大了。
3消毒副产物
地表水源水在自来水厂中经澄清和去色处理后,水中仍残留有较多的腐殖质等天然有机物,这些有机物大部分属酸类,即腐蚀酸(HA)。HA分子中含有碳环和杂环结构的芳香环,还有酸基和酚基。由于环境的污染,源水中还含有其他许多种类的有机物。近年来,国外已从氯消毒的自来水中鉴定出1000余种有机物,其中有500多种属非挥发性有机氯化物。其中20种为确定致癌物,23种为可疑致癌物,18种为促癌物,56种为致突变物。我国绝大部分水厂以地表水为源水,这些源水有80%被严重污染。
因此氯化副产物是普遍在的,其量往往超过自来水水质标准的规定。
4供水管道腐蚀:
由于自来水的PH值低(一般为7.0左右),城市供水管道普遍存在电化腐蚀问题,由此引发了下列问题;
(1) 自来水水质进一步恶化。
我国一些城市自来水厂的滤池出水浊度已经降低,可是,由于自来水管道电化学腐蚀问题没有解决,用户龙头水的浊度、色度、铁含量、细菌等水质指标值而大幅度升高了。
表三是上海市自来水厂出厂水与管网水浊度的变化。
表三:
浊度年平均值NTU/年份 |
2001 |
2002 |
2003 |
黄浦江原水出厂水 |
0.30 |
0.23 |
0.18 |
长江原水出厂水 |
0.14 |
0.11 |
0.08 |
菅网水 |
0.52 |
0.43 |
0.33 |
经过二次供水后居民龙头水浊度比出厂水平均增加0.57NTU。
表四是日来文献中介绍的一项试验,将不同PH值的自来水注入水管内,16小时后自来水水质变化情况。
表四
|
水的PH值 |
8.0 |
7.5 |
6.4 |
色度(度) |
6.0 |
12.0 |
26.0 |
余氯(mg/l) |
0.15 |
0.10 |
0.13 |
铁含量(mg/l) |
0.06 |
0.30 |
1.10 |
由表三、表四可见,自来水PH值<8.0时,自来水管道的电化学腐蚀使自来水水质进一步恶化当自来水PH值>8.0时,自来水管道腐蚀明显受到抑制,自来水水质变化甚微。
(2)造成了巨大的经济损失
①由于腐蚀,供水金属管道内壁上产生了腐蚀,水流阻力不断增大,供水电耗随之逐年增高,由此造成了巨大的电能损耗。
②供水管道腐蚀穿孔后,大量自来水白白地漏走了。据报道,近年来全国每年漏掉的自来水量高达100亿立方米,仅此一项,每年的经济损失就达上百亿元。
据建设部于2003年初组织的供水管网普查显示,我国部分城市供水管网漏水率甚至高达40%。全国每年要漏失近100亿吨自来水。北京城市供水管网漏水率在17%左右,年漏水量超过1亿吨,按北京市水价格2.90元/吨计算,每年漏水损失近3亿元。
③由于腐蚀,供水管道使用寿命大幅度缩短。
三、自来水水质问题的解决途径
自来水处理中选择水处理剂在卫生学上必须遵守下列原则:所选用的水处理剂必须无毒无害,安全可靠,即无论是水处理剂本身,还是其投入水中后的化学反应生成物都不能对自来水水质造成污染;在对药剂选择问题上既要借鉴国外的经验,还要结合本国国情,有利于发展我国民族经济、具有自主知识产权,掌握核心技术,居世界水平的技术成果。
1、借鉴国外的经验
1986年美国国会修订了《饮用水安全法》,水质要求提高了,为了提高自来水水质,从这一年起,自来水厂,采取淘汰了铝混凝剂,改用三价铁混凝剂,并将自来水的PH值提高到8.0以上,这样,不仅自来水水质提高了,水处理费用也降低了。此后不久欧盟各国自来水厂也开始改用三价铁混凝剂。日本为了进一步提高自来水水质,提出了《日本“面向21世纪的新净水技术”》。此新技术中采用的净水剂也是用三价铁混凝剂取代铝混凝剂。
自来水处理采用三价铁混凝剂、淘汰铝混凝剂新技术路线,从而(1)彻底根除水源水中病原微生物的问题;(2)铝毒的问题解决了;(3)自来水厂在混凝处理时,将自来水的PH值提高到8.0~8.5以上便可以强烈地抵制铁质管道的电化学腐蚀。(在化学元素周期表中,铝属典型的两性元素,铁属成碱元素和过渡元素,微具两性;铝混凝剂适应水体PH值范围窄为5.8~6.9,为6.32;三价铁混凝剂适应水体PH值范围宽为4~11,为6~9),城市供水管道化学腐蚀问题解决变得简单易行。
美国、德国、丹麦、瑞典、挪威等国联合研究了自来水的稳定性问题,提出对于用多种管材建成的给水管网,自来水厂出厂水应符合下列要求:PH=8~8.5;碱度以(CaCO3)计为33-82mg/l,硬度以(CaCO3)计为37.5~75mg/l。从混凝处理和稳定处理两方面考虑,欧美国家在投加混凝剂时,一般都投加石灰。
(4)用氯胺消毒法取代液氯消毒法。氯消毒所产生的有毒副产物问题解决了。
这样,自来水厂原来的常规水处理工艺保持不变,只调整混凝剂和消毒剂,便把自来水水质提高到了国际先进水平。
用三价铁混凝剂取代铝混凝剂后,沉淀污泥体积减少了很多,污泥脱水干化也容易了。所以沉淀污泥的处理和处置费用大幅度减少。
根据美国自来水厂的实践经验;用三价铁混凝剂取代铝混凝剂后,不仅自来水水质从根本上提高了,自来水处理费用也降低了。
上述自来水处理新技术,在美国、欧盟以及日本等发达国家已普遍推广使用,必将推动三价铁混凝剂产品生产的大发展;
2、解决我国自来水水质问题的正确途径
明确采用新技术路线,传统的自来水处理工艺保持不变,自来水厂无需投资搞基建,只调整水处理药剂,采用三价铁盐无机高分子混凝剂——聚合硫酸铁取代铝混凝剂——聚合氯化氯铝,将自来水的PH值提高到8.0-8.5;用氯胺消毒法取代传统的液氯消毒法,对于藻类引起的水发臭等问题亦可解决。这样我国自来水水质存在的四大问题及自来水处理中经常遇到的一些主要的水处理问题都可获得解决,这是多快好省地把我国自来水卫生质量提高到国际先进水平的捷径。
3、社会效益和经济意义
自来水厂所采用的常规水处理工艺保持不变,只调整水处理药剂,自来水厂无须为提高自来水水质投入巨额资金搞建设,简单易行如广州市自来水公司早年就在江村水厂搞试验,采用的三价铁混凝剂——固体聚合硫酸铁(SPFS),取得良好的试验效果,试验表明采用聚合硫酸铁能较好地适用于东江水源的给水工艺要求(朱翰森《聚合硫酸铁在东江水源投加效果的研究》一文),目前广州自来水公司正在积极准备,将这试验成果推广到全行业运作。
成都市自来水公司首批试验放在该公司的6水厂B厂(这是中国个采用BOT方式进行操作的城市供水试点项目),是以都江堰水源为原水,采用的三价铁混凝剂是四川易华净水材料有限公司生产的“易华”牌聚合硫酸铁(I)产品;时间从2010年元月11日至2010年元月22日在该厂日产20万吨水量的流程上进行的,采用自动投药,在线监控;条件为:水温5℃,源水浊度23.1NTU,投药(液)量25mg/l~28mg/l;经过10个工作日的试验,获得了理想的结果出水水质符合国际先进标准要求,表明该药剂能够适用于6水厂B厂的制水工艺要求也初核出制水的药剂成本为0.025元/m3~0.028元/m3。试验还在继续进行中。
近年来全国各大中城市自来水公司都在进行净水剂的换代试验,如北京、上海、天津、哈尔滨、郑州、长沙、武汉、广州、成都、合肥、西安、兰州、株洲、邵阳以及许多的县级市、乡、镇等;自2000年以来,世界各国业界人士发来了上百封电子邮件求购SPFS产品,也通过国内几家外贸出口公司出口销售上千吨产品。这些国家是泰国、新加破、约旦、毛里求斯、巴勒斯坦、埃及、瑞典、英国、日本、澳大利亚、科威特、新西兰、印尼、印度、爱沙尼亚、沙特阿拉伯、缅甸、越南、美国、俄罗斯等。最近,美国某环保科技公司在洽谈合作事宜拟对该产品加以包装上市、推销到美国、加拿大、南美各国、印度、中东地区。
这为全面推广应用三价铁混凝剂—新型优质高效无机高分子聚合硫酸铁系列产品奠定了基础。
(2)对城市自来水管网腐蚀减少了,使用寿命延长了,降低供水的电消耗,将漏水率降到更低水平,符合国家节能、降耗的要求,其减少的经济损失可以百亿元计。
(3)提高人民的健康水平,减少疾病,有利于城市精神文明的建设,以此凝聚和振奋全体市民的民心,是党和政府关心民生的诠释。
(4)提高自来水水质的技术和物质基础条件
在化学元素周期表中,铝属典型两性元素,其水解絮凝物氢氧化铝[AL(OH)3]是典型的两性氢氧化物,铁属过渡元素,其水解氢氧化物[Fe(OH)3],偏碱性,微具两性,说明三价铁混凝剂和铝混凝剂的性能有很大的差异,它们生成的矾花质量和性能也就大不相同。
现将铝混凝剂和铁混凝剂相应的产品性能等情况对照于下表五
表五:
产品
名称
项目内容 |
铝混凝剂 |
三价铁混凝剂 |
聚合氯化铝(PAC) |
聚合硫酸铁(PFS) |
三氯化铁(FeCl3) |
中心原子元素周期表 |
13
铝Al273S23P1 |
26
铁Fe563d64S2 |
简单化合物分子式 |
AlCl3 |
Fe2(SO4)3 |
FeCl3 |
分子式
氢氧
化物 Ksp |
Al(OH)3 |
Fe (OH)3 |
Fe (OH)3 |
1.9X10-33 |
4X10-38 |
4X10-38 |
聚合高分子表示式 |
[Al2(OH)nCl6-n]m |
[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m |
|
水解物分子量 |
74 |
107 |
|
氢氧化物酸碱性 |
典型两性 |
偏碱性微具两性 |
同左 |
絮凝物比重 |
2.42 |
3.9 |
3.9 |
絮凝物(矾花)特征 |
比重小、纤细、疏松、强度低、易跌水、易遭破碎;沉降速度慢、出水难以澄清 |
比重大、密实、沉降速度快、强度高、不跌水;难以破碎、污泥压缩性、脱水性好 |
|
电荷密度及破胶力 |
电荷密度低、破胶力弱 |
电荷密度高、破胶力强 |
|
分子体面积及吸附架桥力 |
体面积小,吸附架桥能力弱 |
体面积大,吸附架桥力强 |
|
产品分子结构组成,产品型态 |
无机高分子络合体;固态;土黄(或灰黄)色粉状固体
液态;淡黄色浑浊状混合液 |
无机高分子络合体;固体;淡黄色无定形粉状固体;液体;深红褐色粘稠透明溶液; |
简单低分子;
黄褐色晶体。 |
生产原料及原料来源 |
铝土矿石、钙铝酸粉、废铝渣(无国标);与铝材工业争原料; |
钛白粉厂的副产品硫酸亚铁(有国标)利用副产品,国内年产量400万吨以上; |
废铁或同左; |
生产方式及工艺特点 |
采用盐酸浸取原矿,浸取液直接用滚筒(或喷雾机)进行干燥得到固体产品,属低投入高能耗、低技术含量、粗放型作坊式,小规模; |
采用高、精、密集型“一步法”专利技术;节能工艺现代工业化大规模; |
|
环境评价 |
生产过程有固、液、气”“三废”
排放严重污染环境。 |
生产过程无固、液、气“三废”排放,无污染环境。 |
生产过程有污染;且产品腐蚀很强; |
生产成本
核算 |
生产一吨聚铝固态成本核算 |
生产一吨聚铁(固态)成本核算 |
一、热解法: |
采用专利技术“一步法”工艺
1、 原料成本
原料名称 单耗成本(元/吨)
硫酸亚铁 150
氧化剂 130
工业硫酸 35
液 碱 30
催固化剂 50
小计:395
2、 加工成本
包装 87
维修(含劳保药品) 28
蒸汽费 57
人工 95
水电 20
小计:331
合计:726
市售价:2000~2500元/吨
除去管理和营销费,利税率为45%;
注:均为2002年的市场价格核算,产品符合国标GB14591-93
|
煤矸石1.9吨(152元/吨)、
盐酸3.5吨(2625元/吨)、
PAM0.475kg(7.0元/吨)、
煤3吨(330元/吨)
原料成本:3110元/吨
综合成本:4400元/吨
市售价:3000元/吨 |
二、热解法: |
高岭土0.9吨(84元/吨)
盐酸3.5吨(2625元/吨)
煤3.0吨(330元/吨)
原料成本:3040元/吨
综合成本:3100元/吨
市售价:2900元/吨 |
三、中和法一
高岭土0.7吨(80元/吨)
盐酸1.1吨(825元/吨)
NaOH(S)0.09吨(180元/吨)
原料成本:1480元/吨
综合成本:2100元/吨
市售价:2600元/吨 |
四、中和法二
高岭土0.45吨(60元/吨)
盐酸1.1吨(825元/吨)
铝酸钙粉0.3吨(150元/吨)
煤3.0吨(240元/吨)
原料成本:1275元/吨
综合成本:1590元/吨
市价售:2600元/吨 |
五、氢氯化铝为原料 |
Al(OH)3 0.22吨(350元/吨)
铝酸钙粉0.3吨(150元/吨)
盐酸1.0吨(750元/吨)
硫酸0.05吨(40元/吨)
催化剂(10元/吨)
原料成本:1300元/吨
综合成本:1750元/吨
市售价:2600-2800元/吨 |
注:1、均为1997年的市场价格:产品质量均符合国标GB15892-1995
2、2000年以后市售价:1500-2000元/吨 |
产品标准 |
GB15892-1995 |
GB14591-93
GB14591-2006(修订) |
GB4482-93 |
产品性能
混凝效果 |
无机高分子铝盐类混凝剂,卫生质量和混凝性能差、铝的毒性及产品中的有害杂质(主要是重金属离子)转入水体。然而给人体、动物体、植物体、微生物体带来“四大”毒害。 |
无机高分子新型优质,高效铁盐类混凝剂,卫生质量和混凝性能优良用于生活饮用水处理无毒无害、安全可靠。 |
简单低分子铁盐类混凝剂卫生质量和混凝性能良好。 |
用途 |
用途:废、污水处理和造纸施胶等; |
广泛应用生活饮用水工业废水、城市污水及污泥脱水等 |
用于生活饮用水、工业废水、城市污水处理催化剂等 |
评价 |
“四高”“四低”
1、高能耗、低效益
2、高污染、低技术
3、高成本、低效果
4、高售价、低品质 |
“四高”“四低”
1、高品质、低(或无)污染。
2、高效果、低能耗。
3、高新技术、低成本。
4、高效益、低消耗。 |
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参考文献:
黄冬根;聚合氯化铝的生产状况及发展趋势,第三届混凝技术研讨会论文专集,1999年第2期
易佑华.就目前混凝技术方面问题的几点看法《混凝技术》2001(3)
栾兆坤;我国聚合铝絮凝剂产业发展与标准问题《混凝技术》2001(3)
郑丹、刘文君等《水厂各个工艺出水中悬浮物颗粒物粒径粒形分析》
载入《中国土木工程学会给水委员会第十次年会-2007年中日水处理技术国际交流会论文集》
新型高效水处理剂一聚合硫酸铁固体制剂及其复合型系列产品,产业化示范工程《项目建议书》——湖南邵阳市佑华净水材料有限公司(2002年元月)
陆柱等编著《水处理药剂》化学工业出版社